2013年5月，全新款S-Class震撼登场，其外观设计更加流畅，相较于即将推出的车型更显优雅。其独特之处包括一款受F700概念车启发的宽大前格栅以及首次在汽车行业应用的内外专用LED灯。车身侧面线条流畅，犹如雕刻般精致，而集成的排气口和大型玻璃车顶（可能为选装配置）则进一步凸显了其设计之美。
除了轿车版本，梅赛德斯还推出了S级轿跑车（梅赛德斯-奔驰C217）和敞篷车（梅赛德斯-奔驰A217）以及加长轴距的“普尔曼”变体，其长度甚至超过了长轴距的“L”版本。与以往车型不同，梅赛德斯更加注重开发加长版车型，以满足亚洲市场日益增长的对司机服务的需求。2016年，W222成为最后一款搭载S65 AMG发动机的车型，标志着其独特的地位。
走进车内，豪华感扑面而来。几乎每一个表面都被高品质的“豪华”材料覆盖，看似皮革的部分均为真皮，金属材质的使用也取代了任何塑料替代品。仪表盘采用了两个大尺寸（对角线30.5厘米）LCD显示屏，配以生动的动画图形，为驾驶者带来前所未有的视觉体验。2014年初，可选的“平视”显示屏和手势响应式触摸板进一步提升了驾驶的便捷性，同时车内还配备了全新的信息娱乐系统。
W222引入了创新的Magic Body Control技术，它利用安装在挡风玻璃上的立体摄像头来“读取”前方道路情况（路面扫描），并与Active Body Control悬架系统协同工作，为驾驶者提供更为平稳的驾驶体验。这一先进技术最初仅适用于配备8缸及以上发动机的车型，它通过预测道路状况而非简单地应对颠簸路面和速度驼峰来减少车身震动。
除了W221提供的按摩功能外，W222还提供了更为丰富的豪华配置选项。乘客可以根据个人喜好选择不同类型的按摩方式（W221仅提供单一强度的按摩），同时车内还配备了来自德国顶级音响品牌Burmester的两个级别的高级音频系统，为乘客带来极致的听觉享受。
W222配备了先进的驾驶员辅助系统，能够实现在车道内自动转向并短暂跟随前方车辆（带转向辅助的DISTRONIC PLUS，亦称交通拥堵助手）。在特定情况下，该系统还能自动减速或停车，并根据前方交通状况调整车速。梅赛德斯工程师透露，在严格的测试条件下，他们成功驾驶了一辆W222 S级轿车在自动驾驶模式下行驶了50公里，仅需调整已安装设备的参数即可实现。然而，此类高级功能并未向公众开放。
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